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仪器型号:蔡司 sigma 500;FEI Nova nanoSEM 450;蔡司Zeiss Genimi 300;日立S4800;FEI apreo等
测试周期:2-5个工作日
扫描电镜(SEM)
扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope,SEM)于1965年左右发明,其利用二次电子、背散射电子及特征X射线等信号来观察、分析样品表面的形态、特征,是介于透射电镜和光学显微镜之间的一种微观形貌观察方法。
扫描电镜可配备X射线能谱仪(EDS)、X射线波谱仪(WDS)和电子背散射衍射(EBSD)等附件,使分析显微组织、织构、取向差和微区成分同时进行。还可在样品室内配备加热、拉伸测试等装置,从而对样品进行原位、动态分析。
SEM如今在材料学、物理学、化学、生物学、考古学、地矿学以及微电子工业等领域有广泛的应用。
扫描电镜(SEM)基本原理
扫描电镜是利用电子枪发射电子束,高能入射电子轰击样品表面时,被激发的区域将产生二次电子、背散射电子、吸收电子、 俄歇电子、阴极荧光和特征 X射线等信号,通过对这些信号的接受、放大和显示成像,可观察到样品表面的特征,从而分析样品表面的形貌、结构、成分等。扫描电镜主要利用二次电子、背散射电子和特征X射线等信号对样品表面的特征进行分析。
二次电子(SE)
二次电子指被入射电子激发出来的试样原子中的外层电子。二次电子能量很低,只有靠近试样表面几纳米深度内的电子才能逸出表面。因此,它对试样表面的状态非常敏感,主要用于扫描电镜中试样表面形貌的观察。
背散射电子(BSE)
背散射电子是入射电子在试样中经散射(弹性和非弹性散射)后,再次逸出样品表面的高能电子,其能量接近于入射电子能量。背散射电子的产额随着试样原子序数的增大而增加,所以背散射电子信号的强度与样品的化学组成有关,能显示原子序数衬度,可用于对试样成分作定性的分析。
二次电子像和背散射电子像的区别
二次电子成像是用被入射电子轰击出的样品外层电子成像,能量低,只能表征样品表面,分辨率较高。
背散射电子是入射电子被样品散射然后成像,能量很高,接近入射电子。可以反应样品内部比较深的信息,分辨率相对较低。
特征X射线(EDS)
入射电子将试样原子内层电子激发后,外层电子向内层电子跃迁时产生的具有特殊能量的电磁辐射。特征X射线的能量为原子两壳层的能量差,而元素原子的各个电子能级能量为确定值,因此特征X射线可用于分析试样的组成成分。
1. 制样要求
1) 粉体样品:常规粉末直接粘到导电胶上测试,如需分散后测试请提前说明;
2) 液体样品:测试老师根据样品要求及实验室条件,随机选择滴到硅片或铝箔上,如有指定要求请提前说明;
3) 薄膜或块体:请标明测试面,如需测试截面,请自行自备截面或提前说明截面制备方式。
2. 样品要求
1) 粉末、液体、薄膜、块体均可。粉末10mg,块体样品直径≤1cm,厚度<1cm,超过的话提前确认;
2) 需要脆断的样品,尺寸需要≥2*2cm,厚度<0.5cm,较厚的样品建议尺寸准备大些。
3. 其它要求
1) 样品含水,湿润是不能做SEM的,需要烘干或者冻干之后才可以测试;
2) 易分解样品需明确分解条件(如温度等),若样品极易分解可能不能安排测试,因为分解后产生物质可能对测试仪器造成影响;
3) 水凝胶等易吸潮样品寄样前请先确认样品暴露 4-5h 内是否会出现明显的吸潮现象,测试过程中样品吸潮会影响拍摄的同时也会对仪器造成损伤;
4) 导电性不好(如半导体金属氧化物、生物样品及塑料、陶瓷等)或强磁样品建议选择喷金,不喷金可能会影响拍摄效果;
5) 要求样品无毒、无放射性、干燥无污染、热稳定性好、耐电子束轰击。
形貌测试结果
二次电子成像 背散射成像
能谱点扫结果(在样品上面选择特定区域看元素的种类以及含量)
能谱线扫结果展示(在样品上面扫描一条线,观察这条线上的元素含量变化)
能谱面扫结果展示(在样品上面扫描一块区域,观察这个面上的元素变化情况)
以奥氏体为例,一方面我们并不完全清楚您样品的加工工艺和组成,大多数人都认为不锈钢是没有磁性的,并借助磁铁来鉴別不锈钢,这种方法很不科学,在现实生活中,首先锌合金、铜合金一般都可以仿不锈钢的外观颜色,也没有磁性,容易误认为是不锈钢,而即使是我们目前最常使用的 304 钢种,在经过冷加工后,也会出现不同程度的磁性。所以不能只凭一块磁铁来判断不锈钢的真伪。 另一方面,即便有些样品对外表现为无磁,但当本身含有磁性元素时候,在进入磁场以后获得充磁,也会表现出一定的磁性,对仪器造成损伤。 因此,保险起见,含有磁性元素的样品,我们将统一按照磁性样品来处理。
电子枪发射出的电子,一般都是由磁场汇聚,当样品含有磁性的时候很容易磁化电镜的"心脏"部件-极靴,同时容易吸附到极靴表面或光学通道上,因此磁性样品的测试可能会给电镜带来损害,承接磁性样品的检测单位也需要去承担相应的风险。
电镜图像的标尺通常都可以设定为固定的或可变的。前者是标尺的长度不变,但代表的长度随放大倍率变化;后者是标尺长度适应不同阶段放大倍率可变,但代表的长度在一定的放大倍率范围内固定不变。因此同样的放大倍率可以有不同的标尺,但在同一输出媒介上的实际尺寸不变。改变输出方式时,放大倍率已改变(当然显示的放大倍率不会变化),测量的尺寸当然也就改变了。因此,标尺数值的大小跟放大倍数没有必然关系,具体数值大小和不同的厂商设置有关。
背向散射电子(Backscattered Electrons):入射电子在样品中经散射后再从上表面射出来的电子。反映样品表面不同取向、不同平均原子量的区域差别。背散射电子像的形成,就是因为样品表面上平均原子序数较大的部位而形成较亮的区域,产生较强的背散射电子信号;而平均原子序数较低的部位则产生较少的背散射电子,在荧光屏上或照片上就是较暗的区域,这样就形成原子序数衬度。
能谱(EDS)结合扫描电镜使用,能进行材料微区元素种类与含量的分析。其工作原理是:各种元素具有自己的 X 射线特征波长,特征波长的大小则取决于能级跃迁过程中释放出的特征能量E,能谱仪就是利用不同元素 X 射线光子特征能量不同这一特点来进行成分分析的。能谱定量分析的准确性与样品的制样过程,样品的导电性,元素的含量以及元素的原子序数有关。因此,在定量分析的过程中既有一些原理上的误差(数据库及标准),我们无法消除,也有一些人为的因素产生的误差,这些元素都会导致能谱定量不准确。
XPS采样深度为2-10nm,EDS采样深度大约1um。
制样上二者对样品共同要求:固体,尽量干燥,尽量没有油污染,外形尺寸符合样品室大小要求。 区别是TEM电子的穿透能力很弱,透射电镜往往使用几百千伏的高能量电子束,但依然需要把样品磨制或者离子减薄或者超薄切片到微纳米量级厚度,这是最基本要求。SEM几乎不用制样,直接观察。大多数非导体需要制作导电膜(例如喷金),绝大多数几分钟的搞定,含水的生物样品需要固定脱水干燥。 成像上SEM的成像时电子束不穿透样品而是扫描样品表面,TEM成像时电子束穿透样品,SEM的空间分辨率一般在XY-3-6nm,TEM空间分辨率一般可以达到0.1-0.5nm。
样品表面喷金后,只是在其表面覆盖了几个到十几个金原子层,厚度只有几个纳米到十几个纳米而已,对于看形貌来说,几乎是没有什么影响的。
能谱点扫,线扫和mapping分别是在点范围,线范围,和面范围内获得样品的元素半定量信息,线扫和mapping除此之外还能分析元素在线或面范围内的分布情况。它们的意义在于点扫可以测试材料某一位置的元素种类和含量,面扫(mapping)的意义主要在于了解材料元素的区域分布,线扫的意义在于了解材料一条线上各个点的元素含量的变化。
SEM成像,是通过探测器获得二次电子和背散射电子的信号。如样品不导电或导电性不好,会造成样品表面多余电子或游离粒子的累积不能及时导走,一定程度后就反复出现充电放电现象(charging),最终影响电子信号的传递,造成图像扭曲,变形、晃动等现象,喷金后样品表面导电增强,从而避免积电现象。
喷金颗粒的大小和靶材、样品放置的高度、时间、电流、有无保护气都有影响,无法保证一致。
1.收集信号不同 SE:二次电子;BSE:背散射电子 2.分辨率不同 SE:高;BSE:低 3.图像衬度不同 SE:形貌衬度;BSE:质厚衬度 4.应用目的不同 SE:围观立体形貌;BSE:相二维分布 二次电子对形貌敏感,反映的是样品的表面形貌,立体感强,背散射电子衬度主要反映样品表面原子序数的差异,如果样品是一平整样品,则在SE像上无衬度差异,但如果存在非均匀相,则在BSE像上能有明显的相区,通常情况下,使用扫描电镜进行试样观察时,二次电子的使用会多于背散射电子。
核外电子跃迁类型不同,或者说满足跃迁选律(指电子层KLMN)的不止一种,每一种跃迁类型对应不同的能量。
横坐标是能量energy/kev,纵坐标是计数counts/cps。
上述问题主要是不同实验室老师的习惯不同,对明暗的把控也不相同。这种问题一般的很好处理,简单用PPT软件处理图片的亮度、对比度就可以。
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